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Registro 1 de 1 para la búsqueda Autor Valdebenito Calabrán, Carolina Esther 

Estudio de Reactividad de Complejos de Coordinación en Reacciones de Polimerización de Olefinas

Valdebenito Calabrán, Carolina Esther
Quijada Abarca,Raúl
Rojas Guerrero, René
Diaz Valenzuela, Carlos
Gil Llambias, Francisco Javier
Casanova, Mauricio Isaac
Soto Bustamante, Eduardo

2010

  • Datos de edición CyberDocs
  • Tipo de Documento Libro
  • Materia Alquenos; polimerización; pesos moleculares; catalizadores post - metalocénicos; actividad catalítica; complejos de coordinación
  • Descripción
    El desarrollo de nuevos y mejores sistemas catalíticos para la polimerización de olefinas depende, entre otros factores, de la naturaleza, número y características de los ligandos que se coordinan al centro metálico. Entre los metales de transición más utilizados para la síntesis de estos sistemas se encuentran Níquel, Circonio y Titanio. La utilización de cada uno de ellos depende de los requerimientos específicos en las propiedades de ...
    El desarrollo de nuevos y mejores sistemas catalíticos para la polimerización de olefinas depende, entre otros factores, de la naturaleza, número y características de los ligandos que se coordinan al centro metálico. Entre los metales de transición más utilizados para la síntesis de estos sistemas se encuentran Níquel, Circonio y Titanio. La utilización de cada uno de ellos depende de los requerimientos específicos en las propiedades de los polímeros que se desea obtener.Esta investigación contempla el desarrollo de nuevos ligandos para la obtención de complejos con metales de transición que sean capaces de llevar a cabo reacciones de polimerización de etileno. Los ligandos sintetizados son del tipo bidentados N,N - N,O, específicamente β - cetoiminas, β - diiminas, N - (imidoilamidinicos) y acetamidinicos. Estos han sido obtenidos con buenos rendimientos y caracterizados completamente. Las rutas de síntesis utilizadas para su obtención resultan ser una muy buena alternativa para la preparación de derivados que contengan es su estructura grupos funcionales o heteroátomos.La introducción de sustituyentes es de gran interés para estudiar los factores estéricos y electrónicos de los ligandos sobre centros metálicos y su influencia en la reactividad en reacciones de polimerización de olefinas. En el caso de ligandos β - cetoiminas y β - diiminas el grupo funcional incorporado corresponde al ciano (CN). Para los ligandos N - imidoilamidinicos sintetizados, la diferencia radica en los grupos sustituyentes de los anillos fenílicos que conforman al ligando. Es así que se tienen sustituyentes como metilos, isopropilos, átomos de flúor, o simplemente presentan un anillo piridínico en su estructura. Con la misma ruta de síntesis utilizada para la obtención de los ligandos N - imidoilamidinicos es posible obtener los acetamidinico, los cuales también presentan sustituyentes adicionales en su estructura.Con los ligandos β - cetoiminas y β - diiminas se han sintetizado complejos tanto de titanio como de circonio, los cuales resultaron ser activos para la polimerización de etileno en presencia de metilaluminoxano (MAO) con actividades catalíticas moderadas. Las actividades catalíticas resultaron ser mayores cuando el centro metálico corresponde a circonio (290 Kg/mol Zr*h*bar) en comparación a titanio (90 Kg/mol Ti*h*bar). Por otra parte, la incorporación de la funcionalidad CN aumenta la actividad catalítica en un factor de 3 para los complejos de circonio, en idénticas condiciones de reacción. Los polímeros obtenidos con ambos metales poseen alto peso molecular (> 300 (Kg/mol)) y corresponden a polietilenos lineales, con temperaturas de fusión sobre 134 ºC.Tanto los ligandos N - (imidoilamidinicos) y acetamidinicos fueron utilizados para la formación de complejos de níquel por la reacción directa con el precursor níquel (II) dibromo 2 - metoxietil éter. Todos ellos han sido bien caracterizados y han resultado ser activos para la polimerización de etileno en presencia de MAO. Las actividades catalíticas, de los sistemas que contienen solo grupos alquilos, son moderadas (547 Kg/mol Ni*h) y los polietilenos obtenidos poseen alto peso molecular (~ 160 (Kg/mol)) con una distribución de peso molecular monomodal y puntos de fusión de 134 ºC. Sin embargo, para algunos sistemas, dependiendo de las condiciones de reacción estas características pueden variar, lográndose distribuciones bimodales con menores pesos moleculares (~ 87 (Kg/mol)).
  • Identificador 10337